高錳酸鹽指數(shù)在以往的水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析中，亦有被稱(chēng)為化學(xué)需氧量的高錳酸鉀法。但是，由于這種方法在規(guī)定條件下，水中有機(jī)物只能部分被氧化，并不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機(jī)物含量的尺度，因此，用高錳酸鹽指數(shù)這一術(shù)語(yǔ)作為水質(zhì)的一項(xiàng)指標(biāo)，以有別于重鉻酸鉀法的化學(xué)需氧量，更符合于客觀(guān)實(shí)際。

 

　　以高錳酸鉀溶液為氧化劑測(cè)得的化學(xué)耗氧量，以前稱(chēng)為錳法化學(xué)耗氧量。我國(guó)新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中，已把該值改稱(chēng)高錳酸鹽指數(shù)，而僅將酸性重鉻酸鉀法測(cè)得的值稱(chēng)為化學(xué)需氧量。標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)建議高錳酸鉀法于測(cè)定地表水、飲用水和生活污水，不適用于工業(yè)廢水。

 

　　按測(cè)定溶液的介質(zhì)不同，分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。因?yàn)樵趬A性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱，此時(shí)不能氧化水中的氯離子，故常用于測(cè)定含氯離子濃度較高的水樣。

 

　　酸性高錳酸鉀法適用于氯離子含量不超過(guò)300mg/L的水樣。當(dāng)高錳酸鹽指數(shù)超過(guò)5mg/L時(shí)，應(yīng)少取水樣并經(jīng)稀釋后再測(cè)定。

 

　　在酸性條件下，用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(zhì)(有機(jī)物和無(wú)機(jī)物)氧化，反應(yīng)剩余的KMnO4加入體積準(zhǔn)確而過(guò)量的草酸鈉予以還原。過(guò)量的草酸鈉再以KMn04標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，其反應(yīng)式如下：

 

　　此法的zui低檢出限為0.5mg/L，測(cè)定上限為4.5mg/L。

 

　　在《水與廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版-增補(bǔ)版）中提到，酸性法在水樣中高錳酸鹽指數(shù)超過(guò)10mg/L時(shí)，則酌情分取少量試樣。因此，檢出上限的值應(yīng)當(dāng)以實(shí)驗(yàn)室的能力條件，自行通過(guò)試驗(yàn)確定適合本實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定上限。